近期,我校生物工程学院周楠迪教授团队在表面增强拉曼散射(SERS)增强机制调控方面取得重要进展,研究成果“Beyond the Tip Effect: Geometrically Symmetric Gold Nanostars Achieve Uniform Hotspots for Quantitative Hydrogen Sulfide Detection”正式发表于Small。
SERS技术因其超高灵敏度与分子指纹识别能力,在环境监测、生物分析及食品安全等领域具有重要应用前景。然而,传统金纳米基底主要依赖尖端效应产生局域电磁增强,热点集中于个别尖端区域,导致增强强度高度依赖结构微小差异,信号重复性和可控性不足,成为制约SERS实现精准定量分析的核心瓶颈。
围绕这一科学挑战,周楠迪教授团队首先通过精细调控晶体外延生长动力学,成功构建了三种尺寸(S-GNSs163、S-GNSs200和S-GNSs287)的几何对称金纳米星结构,其特征为多尖端长度、曲率及空间分布高度一致。相较于形貌不规则的传统纳米星,该结构在整体空间几何上呈现高度对称性,显著降低了尖端形貌的个体差异,为实现增强性能的可控输出奠定了结构基础(图1)。进而,研究团队系统解析了结构参数与电磁增强行为之间的内在关联。通过定量计算尖端曲率半径,并结合COMSOL电磁场模拟,比较了不同尖锐度对局域电场强度的影响。结果表明,尖端曲率减小(即结构更加尖锐)可显著提升局域电场增强强度,验证了尖端效应对增强能力上限的决定作用。进一步对比几何对称与非对称金纳米星的电磁场分布发现,非对称结构的增强高度集中于个别尖端,而对称结构在多个尖端区域形成强度接近的电场分布,实现了热点空间均一化。为验证这一机制,研究团队将拉曼信号分子4-硝基苯硫酚(4-NTP)分别修饰于S-GNSs287及同尺寸非对称金纳米星(GNSs288),系统比较了4-NTP拉曼特征峰(1344 cm-1)信号强度。结果显示,对称结构的相对标准偏差(RSD)显著降低,颗粒间一致性明显提升(图2)。上述结果表明,尖端曲率决定增强强度上限,而结构对称性主导增强稳定性边界,二者协同构建了兼具高灵敏度与高重复性的SERS增强体系。
基于4-NTP与H2S的特异性反应,研究团队进一步利用S-GNSs287的信号稳定性优势,开发了一种功能性SERS探针,用于高灵敏度、高可靠性地检测H2S。该SERS探针实现了0.21 µM的低检测限和5–500 µM的宽线性范围,并展现出优异的选择性和稳定性(图3)。在实际样品验证中,该探针成功应用于商业葡萄酒和啤酒中H2S的检测,回收率为97.88%–100.86%,相对标准偏差为0.51%–2.12%,充分证明了其在复杂食品基质中的实用潜力。
上述研究工作中,江南大学23级博士王赟为论文第一作者,王晓丽副教授为论文的通讯作者。研究工作得到了国家自然科学基金项目(32371430,62301234,42477491)资助。
近年来周楠迪教授团队在核酸适配体的筛选优化和应用、分子诊断技术、新型纳米生物传感器的研制、智能纳米器件的构建和应用、POCT产品研制、食品风味分析和安全检测、发酵过程中代谢物监测等方面取得丰硕成果,相关成果发表在Analytical Chemistry、Biosensors and Bioelectronics、ACS Applied Materials & Interfaces、Sensors and Actuators B: Chemical、Food Chemistry、Journal Agricultural and Food Chemistry等本领域权威期刊。
论文链接:https://doi.org/10.1002/smll.202513221。

图1三种不同尖锐度对称金纳米星的结构和光学特性。S-GNSs163、S-GNSs200和S-GNSs287的(A-C) FESEM图;(D-F) TEM图;(G-I) 粒径直方图;(J-L) 紫外可见光谱图

图2三种不同尖锐度对称金纳米星的SERS增强机制探索。使用Digital Micrograph软件对(A)S-GNSs163、(B)S-GNSs200和(C)S-GNSs287的尖端弧长直径进行归一化处理后的尺寸标度;通过COMSOL软件模拟得到(D)S-GNSs163、(E)S-GNSs200、(F)S-GNSs287和(G)GNSs288基底的电磁场强度分布图;在10×10 μm2区域内441个点测量的(H)S-GNSs287@4-NT 和(I)GNSs288@4-NTP基底在1344 cm-1处的拉曼强度热图

图3 S-GNSs287@4-NTP对H2S检测的检测性能。 S-GNSs287@4-NTP与不同浓度Na2S(0.01-500 μM)反应后的(A)拉曼光谱和(B)1344 cm−1处的拉曼强度;(I)1344 cm−1处的拉曼强度与Na2S浓度的对数之间的线性关系。误差条为平均值±标准差(n = 3)